8. 4 降 解

  降解是聚合物分子量变小的化学反应的总称
  聚合物降解的因素 < 化学因素：水、醇、酸
物理因素：热、光、幅射、机械力
物理－化学因素：热氧、光氧

1.水解和化学降解
  杂链聚合物容易发生化学降解，化学降解中大量是水解，酸、碱是水解的催化剂
> 聚缩醛、聚酯、聚酰胺最易发生水解
> 淀粉、纤维素完全水解可得到相应的单糖
> 聚酰胺水解生成端氨基和羧基

> 碱是聚酯水解活泼催化剂

2. 力化学降解
  高分子在机械力和超声波作用下，都可能使大分子断链而降解
受机械力的场合 < 固体聚合物的粉碎
橡胶塑炼
熔融挤出
纺丝聚合物溶液的强力搅拌
力化学降解产生的高分子自由基，在单体存在时，可生成接枝共聚物，近年来发展的反应性挤出就是利用这一原理

3. 热降解
  高分子在热的作用下发生降解是一种常见现象
高分子的热稳定性与其结构有关
解聚
  解聚可看成链增长的逆反应
热裂解一般是自由基反应，先在链端发生断裂， 生成活性较低的自由基，然后按连锁机理迅速脱除单体，这就是解聚反应
高分子发生解聚的难易与其结构有关:
> 主链带有季碳原子的高分子易发生解聚
原因：无叔氢原子，难以转移
如PMMA、聚?-甲基苯乙烯、聚异丁烯
> 全 C－F 键聚合物可全部解聚成单体
C－F键能大，不易断裂，不能夺取F原子
聚四氟乙烯单体产率达 96. 6%
> 链端带有半缩醛结构的聚合物易解聚，如聚甲醛
无规断链
  聚合物受热时，主链的任何出都可以断裂，分子量迅速下降，单体收率很少，这种反应称为无规断链，也称降解
如聚乙烯，断链后形成的自由基活性很高，周围又有许多仲氢原子，易发生链转移反应，几乎无单体产生

PS 受热时，同时伴有降解和解聚反应，单体产率占42％