8.1 高分子官能团反应特点
及影响因素
8.2 聚合度相似的化学转变
8.3 聚合度变大的反应
8.4 降解
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8.3 聚合度变大的反应
聚合度变大的反应包括:交联、接枝、嵌段、扩链
线型高分子链之间进行化学反应,成为网状高分子,这就是交联反应
1.交联反应
聚烯烃(聚乙烯、乙丙橡胶)在过氧化物、高能幅射作用下可发生交联。过氧化物交联如下:
乙丙橡胶的交联(硫化)发生在叔碳原子上
橡胶的硫化
橡胶硫化就是使具有弹性的线型橡胶分子生成交联的过程
因用硫或硫化物交联,故硫化和交联是同义语
交联赋予橡胶高弹性
其机理还很复杂,基本认为是离子反应机理
2. 接枝反应
聚乙烯醇只能从聚醋酸乙烯酯的水解得到
聚乙烯醇缩醛化反应可得到重要的高分子产品
3. 芳环取代反应
通过化学反应,在某一聚合物主链接上结构、组成不同的支链,这一过程称为接枝
接枝方法大致分为两类:
聚合法
在高分子主链的引发点上,单体聚合长出支链
> 引发剂法
> 链转移法
> 幅射聚合法
> 光聚合法
> 机械法
偶联法
将预先制好的支链偶联到高分子主链上去
也可在聚合物主链上形成过氧化物侧基
4. 嵌段共聚
依次进入不同单体的活性聚合
例如,烷基锂为引发剂
但要注意链阴离子的活性,pKa大的单体可引发小的S t ? MMA ? AN ? VDCN (乙叉二氰)
如何制备MMA-St-MMA、St-MMA-St三嵌段共聚物?可通过多官能团偶联剂,制备星型聚合物
其它合成方法
特殊引发剂法
缩聚中的链交换反应
带活性端基预聚体的反应
力化学法
5. 扩链反应
扩链反应是指以适当的方法,将分子量为几千的低聚物连接起来,使分子量成倍或几十倍提高
遥爪预聚物分子量一般在3~6千,常呈液体状,通过扩链,可得到高分子量产物
近年来发展的液体橡胶是这一反应的典型应用,对于不同的活性端基,相应的扩链剂也不相同