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几率效应
高分子链上的相邻基团作无规成对反应时，中间往往留有孤立基团,最高转化率受到几率的限制，称为几率效应
例如，PVC与Zn粉共热脱氯，按几率计算只能达到86.
5%，与实验结果相符
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邻近基团效应
高分子链上的邻近基团，包括反应后的基团都可以改变未反应基团的活性，这种影响称为邻基效应
如聚甲基丙烯酸酯类碱性水解有自动催化作用
有利于形成五元或六元环状中间体，均有促进效应
邻基效应还与高分子的构型有关，全同PMMA比无规、间同水解快，原因是全同基结构的团位置易于形成环酐中间体 |
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> 聚集态的影响
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晶态高分子 < |
低分子很难扩散入晶区，晶区不能反应
官能团反应通常仅限于非晶区 |
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非晶态高分子 < |
玻璃态，链段运动冻结，难以反应
高弹态：链段活动增大，反应加快
粘流态：可顺利进行 | >
即使均相反应，高分子的溶解情况发生变化时，反应速率也会发生相应变化
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链构象的影响，高分子链在溶液中可呈螺旋形或无规线团状态，
溶剂改变，链构象亦改变，官能团的反应性会发生明显的变化
>轻度交联的聚合物，须适当溶剂溶胀，才易进行反应，如苯乙烯－二乙烯基苯共聚物，用二氯乙烷溶胀后，才易磺化
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高分子官能团可以起各种化学反应
