6.1 配位聚合的基本概念

1953年，Ziegler发现了乙烯低压聚合引发剂
1954年Natta发现了丙烯聚合引发剂

1. 什么是配位聚合？

是指烯类单体的碳－碳双键首先在过渡金属引发剂活性中心上进行配位、活化，随后单体分子相继插入过渡金属－碳键中进行链增长的过程。
链增长反应可表示如下：

链增长过程的本质是单体对增长链端络合物的插入反应

2. 配位聚合的特点

	单体首先在过渡金属上配位形成络合物
	证据：乙烯和Pt、Pd生成络合物后仍可分离制得了4-甲基-1-戊烯－VCl3的络合物
	反应是阴离子性质
	间接证据： -烯烃的聚合速率随双键上烷基的增大而降低直接证据：用标记元素的终止剂终止增长链得到的聚合物无¹⁴C放射性，表明加上的是H^＋，而链端是阴离子，因此，配位聚合属于配位阴离子聚合
	增长反应是经过四元环的插入过程
	插入反应包括两个同时进行的化学过程：
	单体的插入反应有两种可能的途径
	> 一级插入不带取代基的一端带负电荷，与过渡金属相连接，称为一级插入 > 二级插入带有取代基一端带负电荷并与反离子相连，称为二级插入两种插入所形成的聚合物的结构完全相同，但研究发现：丙烯的全同聚合是一级插入，丙烯的间同聚合却为二级插入。
	几种聚合名称含义的区别
	> 配位聚合、络合聚合在含意上是一样的，可互用。一般认为，配位比络合表达的意义更明确，配位聚合的结果：可以形成有规立构聚合物；也可以是无规聚合物。 > 定向聚合、有规立构聚合这两者是同意语，是以产物的结构定义的，都是指以形成有规立构聚合物为主的聚合过程。乙丙橡胶的制备采用Z－N催化剂，属配位聚合，但结构是无规的，不是定向聚合。