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> 自由基聚合：
| 采用受热易产生自由基的物质作为引发剂 < |
偶氮类
过氧类
氧化还原体系 | 引发剂的性质只影响引发反应，用量影响
Rp和
> 离子聚合：
采用容易产生活性离子的物质作为引发剂
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* 阳离子聚合：亲电试剂，主要是Lewis酸，需共引发剂
*
阴离子聚合：亲核试剂，主要是碱金属及其有机化合物 | 引发剂中的一部分，在活性中心近旁成为反离子
其形态影响聚合速率、分子量、产物的立构规整性 |
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| 自由基聚合 < |
带有弱吸电子基的乙烯基单体
共轭烯烃 | 离子聚合：对单体有较高的选择性
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阳离子聚合： |
阳离子聚合：带有强推电子取代基的烯类单体
共轭烯烃（活性较小） |
| 阴离子聚合： |
带有强吸电子取代基的烯类单体
共轭烯烃
环状化合物、羰基化合物 | |
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| 自由基聚合 < |
向溶剂链转移，降低分子量
笼蔽效应，降低引发剂效率
f
溶剂加入，降低了[M]，Rp略有降低
水也可作溶剂，进行悬浮、乳液聚合 |
| 离子聚合< |
溶剂的极性和溶剂化能力，对活性种的形态有较大影响：离子对、自由离子
影响到
RRp、Xn
和产物的立构规整性
溶剂种类：阳：卤代烃、CS2、液态SO2、CO2；阴：液氨、醚类
(THF、二氧六环)
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自由基聚合：取决于引发剂的分解温度，50 ～ 80 ℃
离子聚合：引发活化能很小
为防止链转移、重排等副反应，在低温聚合，阳离子聚合常在－70 ～ －100 ℃进行。 |
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| 自由基聚合：多为双基终止 < |
双基偶合
双基歧化 |
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| 离子聚合：具有相同电荷，不能双基终止 < |
无自加速现象
| 阳：向单体、反离子、链转移剂终止
阴：往往无终止，活性聚合物，添加其它试剂终止
| 机理特征： |
自由基聚合：慢引发、快增长、速终止、可转移
阳离子聚合：快引发、快增长、易转移、难终止
阴离子聚合：快引发、慢增长、无终止
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自由基聚合：氧、DPPH、苯醌
阳离子聚合：极性物质水、醇，碱性物质，苯醌
阴离子聚合：极性物质水、醇，酸性物质，CO2
问题：有DPPH和苯醌两种试剂，如何区别三种反应？ |
