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> 阴离子聚合在适当条件下（体系非常纯净；单体为非极性共轭双烯），可以不发生链终止或链转移反应，活性链直到单体完全耗尽仍可保持聚合活性。
这种单体完全耗尽仍可保持聚合活性的聚合物链阴离子称为“
活高分子”（Living Polymer)
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实验证据
萘钠在THF中引发苯乙烯聚合，碳阴离子增长链为红色，直到单体100％转化，红色仍不消失
重新加入单体，仍可继续链增长（放热），红色消退非常缓慢，几天～几周
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形成活性聚合物的原因
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* 离子聚合无双基终止
* 反离子为金属离子，不能加成终止
*
从活性链上脱除氢负离子H－进行链转移困难，所需能量较高（主要原因） |
最终仍可脱H－终止，可能发生下述反应：
1,
3-二苯基烯丙基阴离子
由于共轭效应，很稳定，无反应活性
>在聚合末期，加入链转移剂（水、醇、酸、胺）可使活性聚合物终止
有目的的加入CO2、环氧乙烷、二异氰酸酯可获得指定端基聚合物
端羧基化反应
端羟基化反应
端胺基化反应
阴离子聚合的特点：快引发、慢增长、无终止 |
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> 聚合反应速率
可简单地用增长速率来表示: 式中 －表观速率常数 －阴离子活性增长中心的总浓度
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*
该式的条件：
无杂质的活性聚合，且引发快于增长反应，即在开始聚合前，引发剂已定量地离解成活性中心，则阴离子活性中心的浓度等于引发剂的浓度，=
*
阴离子的聚合速率比自由基聚合大104～107倍，从kp值比较，两者相近，从活性中心浓度比较
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> 聚合度
| 在下列条件下< |
引发剂全部很快地转变成活性中心
搅拌良好，单体分布均匀，所有链增长同时开始
无链转移和链终止反应
解聚可忽略 | 转化率达100％时，活性聚合物的平均聚合度等于单体浓度与大分子活性链数之比：
| 式中 |
－引发剂浓度
n－每个引发剂分子上的活性中心数 双阴离子 n = 2 单阴离子 n =
1 | 这样合成产物的聚合度可以定量计算
这种通过定量计算加入引发剂和单体，从而得到预期聚合度和窄分子量分布的聚合反应称为化学计量聚合
阴离子活性聚合得到的产物的分子量分布很窄，接近单分散，如St在THF中聚合，分子量分布指数＝
1. 06 ~ 1. 12，可用作分子量及其分布测定的标准样品，
仍存在一定分散性，原因：
*
反应过程中很难使引发剂分子与单体完全混合均匀，即每个活性中心与单体混合的机会总是有些差别；
* 不可能将体系中的杂质完全清除干净
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> 溶剂的性质可用两个物理量表示：
介电常数 ，表示溶剂极性的大小，溶剂极性越大，活性链离子与反离子的离解程度越大，自由离子多
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* 电子给予指数，反映了溶剂的给电子能力：溶剂的给电子能力强，对阳离子的溶剂化作用越强，离子对也越分开。
溶剂能导致活性中心的形态结构及活性发生变化。
| 在极性溶剂中 可以是 < |
离子对 <
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紧密离子对
疏松离子对 |
| 自由离子 |
| 活性次序：自由离子 > 疏松离子对 >
紧密离子对
如:苯乙烯以萘钠引发，
在THF中
在二氧六环中
在非极性溶剂中，活性种主要以缔合形式存在
单量体活性 >> 缔合体活性
丁基锂浓度低时，或在极性溶剂THF中，基本不缔合
浓度高时，在芳香烃中引发苯乙烯，发现: 认为活性链PsLi在这些非极性溶剂中缔合成二聚体 ，它先要解缔，然后与单体加成
*
反离子与溶剂化程度有关
反离子（由锂到铯）半径增大，溶剂化能力下降（对极性溶剂），离子对离解程度降低，反应速率减小 | |
－液氨、
－液氨体系
