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由低分子单体合成聚合物的反应称为聚合反应
1.按反应机理分类 |
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连锁聚合反应（Chain
Polymerization）
也称“链式”反应，反应需要活性中心。反应中一旦形成单体活性中心，就能很快传递下去，瞬间形成高分子。平均每个大分子的生成时间很短（零点几秒到几秒）
连锁聚合反应的特征：
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聚合过程由链引发、链增长和链终止几步基元反应组成，各步反应速率和活化能差别很大 |
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> 反应体系中只存在单体、聚合物和微量引发剂 |
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> 进行连锁聚合反应的单体主要是烯类、二烯类化合物 |
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根据活性中心不同，连锁聚合反应又分为 |
自由基聚合：活性中心为自由基
阳离子聚合：活性中心为阳离子
阴离子聚合：活性中心为阴离子
配位离子聚合：活性中心为配位离子 | |
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逐步聚合（Step
Polymerization）
在低分子转变成聚合物的过程中反应是逐步进行的
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> 反应早期,
单体很快转变成二聚体、三聚体、四聚体等中间产物，以后反应在这些低聚体之间进行 |
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> 聚合体系由单体和分子量递增的中间产物所组成 |
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> 大部分的缩聚反应（反应中有低分子副产物生成）都属于逐步聚合 |
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> 单体通常是含有官能团的化合物 |
| 两种聚合机理的区别：主要反映在平均每一个分子链增长所需要的时间上 | |
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加聚反应（Addition
Polymerization)
单体加成而聚合起来的反应称为加聚反应，反应产物称为加聚物。其特征是：
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> 加聚反应往往是烯类单体?键加成的聚合反应，无官能团结构特征，多是碳链聚合物 |
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> 加聚物的元素组成与其单体相同，仅电子结构有所改变 |
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> 加聚物分子量是单体分子量的整数倍 | |
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缩聚反应（Condensation
Polymerization）
是缩合反应多次重复结果形成聚合物的过程，兼有缩合出低分子和聚合成高分子的双重含义，反应产物称为缩聚物。其特征是：
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> 缩聚反应通常是官能团间的聚合反应 |
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> 反应中有低分子副产物产生，如水、醇、胺等 |
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> 缩聚物中往往留有官能团的结构特征,如 -OCO-
-NHCO-，故大部分缩聚物都是杂链聚合物 |
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缩聚物的结构单元比其单体少若干原子，故分子量不再是单体分子量的整数倍 |
| 需要注意：缩聚和逐步聚合、加聚和连锁聚合常常出现混淆情况，将它们等同起来是不对的。应加以区别，这是两种不同范畴的分类方案 | | |
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